Для всього Союзу були встановлені однакові вага, проба, матеріал і номінал монет. Як зразок була використана французька метрична монетна система.
Проте в кожній країні були збережені національні найменування основної грошової одиниці (у Франції, Швейцарії і Бельгії - франк, в Італії - ліра, в Греції - драхма). Срібний 5-франк і золоті монети кожна держава могла випускати без обмежень, дотримуючи лише єдине співвідношення золота і срібла (1:15,5). А ось чеканка розмінної монети була обмежена 6 франками на душу населення.
Був також встановлений обов'язковий (без обмеження суми) прийом всіх повноцінних (золотих і 5-франках срібних) монет, випущених будь-якій з країн-членів Союзу, а розмінна монета приймалася на суму не більше 100 франків (від своїх громадян монети приймалися без обмеження суми). Фактично, на відміну від попереднього періоду, коли в багатьох країнах Європи основою фінансової системи був золотий стандарт, в основу Латинського монетного союзу був покладений біметалізм.
Причина встановлення біметалізму була проста: відкривалися все нові родовища золота, і його ціна щодо срібла почала падати. Прихильники біметалізму вважали, що подібна грошова система допоможе зберегти в обігу обидва метали.
Заважали і коливання вартості дорогоцінних металів. До 1867 р. срібло коштувало дорожче встановленого Союзом співвідношення, і поступово витіснялося із звернення золотом. Проте з 1870-х років ринкова ціна срібла почала катастрофічно падати.
Тоді стали швидко зникати із звернення золоті монети. У цих умовах державам Союзу почало невигідно допускати на свою територію срібну монету, що поступово знецінювалася, з інших країн. Тому з 1878 р. вільна чеканка срібла була припинена, хоча срібні монети 5-франків залишалися в обігу.
Таким чином, Латинський монетний союз перейшов від біметалізму до так званої «шкутильгаючої» валюти. Залишалося вирішити питання про відповідальність кожної з держав Союзу за випущену їм монету 5-франка.
Річ у тому, що, проводячи різну грошово-кредитну політику, країни випускали в звернення різну кількість монет, перш за все срібних. І хоча члени Союзу повідомляли один одного зведення про масштаби емісії, торговий оборот між ними був різним, внаслідок чого в державах зверталася неоднакова кількість «чужих» монет.
Латинський союз мав не тільки економічне значення. Франція як лідер і сильна держава об'єднання розвернула в Європі широку кампанію по введенню своєї грошової системи в інших державах, бажаючи таким чином розширити зону франка. До кінця XIX століття, окрім членів Союзу, ще 18 країн мали грошові одиниці, еквівалентні франку.